環(huán)氧樹脂屬于熱固性樹脂，同固化劑混合后，通過環(huán)氧樹脂分子和固化劑分子的相互接觸、纏繞達到均勻分布的狀態(tài)。環(huán)氧基同固化劑氨基中的活性氫發(fā)生縮合聚合反應，從而形成高分子量的環(huán)氧化合物，具備了耐熱、高強度、耐水、耐溶劑、耐鹽霧、粘接強度、耐壓絕緣等使用性能。環(huán)氧樹脂的物理狀態(tài)變化是由化學變化引起的，逐步聚合的反應程度將直接影響固化物的最終使用性能。

交聯(lián)度是衡量聚合反應度的指標，交聯(lián)的程度對環(huán)氧樹脂最終性能的影響至關重要，一般環(huán)氧體系需要達到75%甚至更高的交聯(lián)度，性能才能得到體現(xiàn)。

俗話講：三分膠水，七分工藝。膠水好，還得通過工藝來實現(xiàn)。實際應用過程中，因為交聯(lián)度不夠導致“好的膠水”做出“差的效果”的案例舉不勝舉。幾乎涉及所有的環(huán)氧膠粘劑（或涂料）對固化工藝都會做出詳細的規(guī)定，如對固化溫度和時間、濕度的高低、操作時間的要求等等，這也是作為國標或行標對試樣制作必須嚴格規(guī)定的選項。

一、 分子結構決定體系的固化條件

芳香胺、脂環(huán)胺因為芳環(huán)和脂環(huán)的存在，是有硬度高、耐熱高、耐腐蝕性優(yōu)、強度高、耐水性好等特點，但同時因為繼續(xù)交聯(lián)的位阻大（芳環(huán)和脂環(huán)都是位阻），導致常溫固化條件下的交聯(lián)度往往不夠，需要較高溫度的后固化才能達到足夠的交聯(lián)度。

脂肪胺固化劑位阻小，常溫交聯(lián)度高，但是耐熱性、硬度、耐腐蝕、機械強度等性能往往不及芳香胺和脂環(huán)胺。當然，改性胺（改性芳香胺、改性脂環(huán)胺、改性脂肪胺）的一個主要目的，就是提高芳香胺和脂環(huán)胺的活性，提高脂肪胺的耐熱性、憎水性、耐腐蝕性等。如既具有芳香環(huán)又具有脂肪鏈段的間苯二甲胺，是一種特殊的脂肪胺，既具有芳香胺的耐熱性，又具有脂肪胺的高活性，因此在很多場合得到廣泛的應用。

通過外促進（添加促進劑）或內促進（分子結構中接入高活性基團），均能降低體系活化能，促進體系放熱量，提高交聯(lián)度?；蛘咧景分薪尤氡江h(huán)或脂環(huán)結構均有利于提高強度和耐熱性，又具有脂肪胺高交聯(lián)度的特點。

類似于多環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂，多胺基分子結構的固化劑因為多交聯(lián)點的存在，往往具有更高的交聯(lián)密度和反應活性，如多氨基結構增韌型固化劑，往往能達到耐熱性和剛柔相濟的效果。

二、 放熱峰是提高交聯(lián)度的關鍵

熱固性樹脂通過逐步聚合形成高分子，逐步聚合是一個位阻逐步增大的過程，如體系放熱沒有集聚足夠的能量來克服位阻繼續(xù)反應，繼續(xù)反應就會非常緩慢甚至終止，反應生成的分子量就不能足夠大，相關機械強度、粘接強度、化學性能就會比較差。

如一次堆積的膠量較多，放熱過分集中，環(huán)氧體系就會產(chǎn)生爆聚，內含的氣泡迅速膨脹，膠體就形成泡沫狀的蜂窩結構。然后快速的冷卻溫差大，導產(chǎn)生的收縮應力大，容易導致膠體開裂，粘接失效等。

因此，固化條件的設定要根據(jù)分子結構平衡放熱峰，往往放熱峰高的體系適合較低溫度固化，放熱峰低的體系需要較高溫度固化。操作時間比較長的固化體系，放熱量也比較緩和，常溫固化的機械強度往往不會太高。

三、 對指定固化體系交聯(lián)度提升的途徑

1. 提高固化溫度

排除爆聚前提下，低溫固化體系在常溫下具有更高交聯(lián)度。

常溫固化體系在高溫下具有更高交聯(lián)度。

高溫固化體系在更高溫度下具有更高交聯(lián)度。

2. 延長固化時間

延長固化時間能提升交聯(lián)度，隨著固化的進程，位阻達到一定的程度，交聯(lián)度提升幅度和程度就會大打折扣。如常溫（25℃±2℃）固化30天，同常溫固化7天相比，交聯(lián)度有提高，但提升幅度有限。更高的交聯(lián)密度需要提高固化溫度。

3. 促進劑的作用

促進劑能降低體系活化能，促進體系放熱，用量的大小跟提高活性的程度有關。但隨著位阻的增大，提升的幅度同樣有限。

促進劑種類不同，不同溫度下促進效果也有差別。

含供電子基團的醇類、有機胺類、酚類等等對環(huán)氧-胺類體系均有促進效果，往往酸性較強的促進劑效果更加明顯。

叔胺能加速體系放熱，較高溫度下促進效果明顯。

4. 環(huán)氧體系中其余材料的配合

含吸電子基團的材料有延遲反應的效果，含供電子基團材料有促進效果。如酯類延遲反應，酚類加速放熱，含硅醇基的活性硅微粉有促進效果等等。

5. 階段性升溫固化

一定溫度條件下達到一定交聯(lián)度以后，進而提升固化溫度，外加能量越過位阻繼續(xù)反應，從而進一步提升交聯(lián)度。

尤其對芳香胺、脂環(huán)胺體系，階段式升溫固化效果明顯。

四、 低溫固化環(huán)氧體系

1. 通過對固化劑分子結構設計，使用高活性胺類，引入高活性促進基團，降低活化能，提升體系低溫下放熱效率，使體系在-10℃仍能使反應持續(xù)放熱，達到足夠交聯(lián)度。如MH2805低溫固化劑。

2. 低溫固化劑如配合羥甲基雙酚A環(huán)氧樹脂，或者間苯二酚二縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂，能進一步降低固化溫度，即使在-20℃環(huán)境下仍能達到較高交聯(lián)度。

3. 具備低溫固化性能的環(huán)氧體系在常溫不爆聚前提下，常溫固化交聯(lián)度高，機械強度和物理、化學性能能充分體現(xiàn)。如MH222、MH216固化劑就屬于此類，128環(huán)氧樹脂配合MH216，常溫固化一個星期，抗拉強度≥80Mpa，就是較高交聯(lián)度的結果。

五、 常溫固化耐高溫體系

1. 通過芳香胺、脂環(huán)胺和脂肪胺的縮合，接入高活性促進基團，降低體系活化能，使該體系在常溫固化條件下能達到較高的交聯(lián)密度，從而具有較高機械強度和物理化學性能。當應用到高溫場合后，后續(xù)的高溫使用環(huán)境（如120℃）給體系提供了后固化條件，使體系的交聯(lián)度、耐熱性、機械強度進一步提高，從而達到常溫固化耐高溫的效果。如常溫固化耐高溫的MH219固化劑。

2. 因為位阻的不斷增大，期望通過常溫固化延長時間達到熱變形溫度＞100℃以上往往都比較困難，即使包含間苯二甲胺體系也需要后固化性能更佳。

六、 水性環(huán)氧樹脂的交聯(lián)度

1. 水乳型環(huán)氧及固化劑以乳膠粒子形式存在于水性體系中，因為反應從粒子外層的交聯(lián)開始，受到外層固化膜的阻隔，內層難以反應完全，因此，不同于油性環(huán)氧的均勻體系，交聯(lián)度大幅度下降，機械強度耐熱性、物理化學性能同步下降。

2. 通過對乳膠粒子的細化和混溶性的調整?？梢蕴岣呓宦?lián)密度和理化性能；提高固化溫度的強制干燥方式可以加速水分揮發(fā)和分子的移動及混溶，性能會相應提升。

3.  如防腐涂料的要求，耐水、耐鹽霧、耐溶劑等性能的提升往往需要剛性基團的接入，但是導致產(chǎn)生位阻，影響常溫固化的交聯(lián)度。即使通過外促進，交聯(lián)度仍有待提高。往往實驗過程中常溫固化（要看環(huán)境溫度高低）的養(yǎng)護的時間，加溫固化的溫度和時間、實驗現(xiàn)場的溫度和濕度變化，對防腐涂層耐性和附著力影響其實是至關重要的影響因素，但往往被涂料工程師們忽略。

而實際使用過程中，涂層在常溫下一直處于緩慢的固化狀態(tài)，中間漆和底漆的固化放熱（自然干燥或強制干燥）能進一步加速底漆的固化，因此在國標和行業(yè)標準的設定中，一定需要考慮到這種交叉固化的狀態(tài)和常溫固化的交聯(lián)度進一步提升的狀態(tài)，不然就不能真實的反映涂層的最終性能。

4. 水分的影響

乳膠粒子之間獨立存在，隨水分揮發(fā)而碰撞接觸產(chǎn)生反應，界面消失融合成一個整體，然后交聯(lián)成大分子。水分的揮發(fā)受制于環(huán)境溫、濕度和體系凝膠速度。因此，如水分揮發(fā)速度快，體系交聯(lián)度高；水分揮發(fā)慢，體系交聯(lián)度低，甚至有涂層開裂的可能。

5. 固化劑用量的影響

因環(huán)氧乳膠粒子殘留較多，通常固化劑并非同環(huán)氧等當量，一般取0.7-0.9作為固化劑用量系數(shù)，以提高涂膜耐水耐鹽霧性能。因此，固化劑用量的多少，能影響涂膜的交聯(lián)度。

總之，環(huán)氧固化物的交聯(lián)密度對理化性能影響很大，工程師們要選擇合適的環(huán)氧同合適的固化劑匹配，選擇合理的外加劑，終端使用者要采用合理的固化溫度和固化時間，才能做到足夠的固化交聯(lián)度，固化物的物理化學性能、機械性能才能得到真實體現(xiàn)。

一個優(yōu)良的環(huán)氧固化體系是原材料方、加工制造者、使用者三方密切配合的結果。原材料和加工制造者要充分了解終端應用的需求，設計制造出有針對性、功能性的配方，以充分滿足使用者的要求。